ARTÍCULOS ORIGINALES
Determinaçao de metais classificados como de importância toxicológica no molusco bivalve Anadara notabilis (Röding, 1798). Encontrado em Galinhos, Rio grande do norte, Brasil
Urbano de Araújo, Marcos A. * ; Vitória de Moura, Maria F.; Borges de Carvalho, Genickson.
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Laboratório de Química Analítica Aplicada, Departamento de Química, CEP: 59078-970, Natal RN, Brasil.
*Autor responsável: marcosaraujonet@yahoo.com.br
Recibido: 22 de octubre de 2010
Aceptado: 4 de diciembre de 2010
Resumo: Os moluscos bivalves são consumidos por todo o mundo, constituindo-se em um recurso natural de boa aceitação pela população. Foi escolhido o molusco Anadara notabilis (conhecido como Xibiu ou Búzio) para este trabalho pelo seu tamanho característico, bem maior que os mariscos mais comuns, e também por não ter sido encontrado na literatura nenhuma informação toxicológica sobre esta classe de moluscos. Todos os íons metálicos foram determinados por espectroscopia de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES) descrito pela metodologia U.S. EPA 6010C. Os resultados mostraram que estiveram presentes no molusco vários metais de caráter tóxico, porém apenas o cromo obteve valor acima do permitido pela legislação brasileira. Dentre os metais classificados como tóxicos o cobre que apresentou valor de 5,7 mg/Kg, o níquel que apresentou teor de 4,23 mg/Kg e o cromo, o único acima dos valores permitidos pela legislação brasileira, com teor de 1,7 mg/Kg, sempre considerando a amostra in natura. Como os moluscos têm a propriedade de acumular metais em seu organismo, para o consumo desse tipo de alimento, deve-se tomar cuidado com as áreas próximas de sua coleta ou se cultivado, é necessário prevenir fatores que influenciem em sua contaminação.
Palavras chave: Moluscos; Anadara notabilis; Metais; Espectroscopia de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado.
Abstract: Determination of metals of toxicological importance in the bivalve Anadara notabilis (Röding, 1798) of Galinhos, coast of Rio grande do norte, Brazil. Bivalve molluscs are consumed throughout the world, constituting a natural resource with good acceptance by the population. The mollusc Anadara notabilis (know as eared ark) was chosen for this study due to its characteristic size, much larger than most common shellfish, and the lack of toxicological information found in literature for this class of mollusks when considering metal ions toxicity. Metal ions were measured by inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES), method described by U.S. EPA 6010C. Results showed that several toxic metals were present in shellfish, however only chrome was measured in levels higher than those allowed by Brazilian legislation. Among those classified as toxic metals, copper showed a value of 5.7 mg / kg, nickel of 4.23 mg / kg and chromium of 1.7 mg / kg, when considering whole shellfish samples. As molluscs are able to accumulate metals in their body, for its consumption care should be taken regarding the areas in close proximity to their collection or cultivation, including prevention of factors that influence contamination.
Keywords: Molluscs; Anadara notabilis; Metals; Optical emission spectroscopy inductively coupled plasma.
INTRODUÇÃO
Os ambientes marinhos e costeiros do Brasil
sofrem constantemente vários processos de
degradação ambiental, gerado pela crescente
busca por recursos naturais marinhos e pela
capacidade limitada desses ecossistemas absorverem
tais tipos de impactos. A alteração
ou destruição de habitats, como alterações na
sedimentação causada pela poluição industrial,
por exemplo, constitui nos maiores impactos
ambientais nas zonas costeiras brasileira,
especialmente em regiões próximas aos grandes
centros. Inúmeras baías e estuários estão
sofrendo com a poluição oriunda da exploração
de recursos minerais, comprometendo assim
os habitats marinhos. (Marins et al. 2004).
Os moluscos bivalves s ão seres invertebrados,
filtradores e com ampla distribuição ao longo
de praias e de estuários. Através da filtragem
da água que passa pelo local onde vivem, esses
animais retém pequenas partículas e microorganismos
que lhes servem de alimento.
O lançamento de resíduos ou dejetos em rios
ou mares, mesmo em quantidades reduzidas,
pode causar uma lenta acumulação de íons
metálicos nesses seres e uma consequente
biomagnificação. (Carvalho 2006).
O g ênero Anadara é encontrado ao redor do
mundo em diversas espécies como Anadara granosa, Anadara senílis, Anadara antiquata, Anadara trapézia e Anadara notabilis. Essas
espécies são encontradas na Ásia, África,
Oceania e América do Sul. Essa classe
de moluscos é destacada pelo seu tamanho,
medindo em média 10 cm quando se trata de
um indivíduo adulto, sendo bem maior que os
moluscos encontrados em varias regiões, por
exemplo, a Anomalocardia brasiliana e os mexilhões
que medem aproximadamente 3 a 4
cm. No Brasil, particularmente em Galinhos,
município do Rio Grande do Norte, é encontrado
uma população de Anadaras notabilis.
(Dam et al. 1993, 1994). Esse molusco, além
de consumido, tem sua carapaça utilizada por
artesões na costa Potiguar, sugerindo uma
forma de despertar interesse pelo manejo sustentável
dessa espécie, o que torna seu emprego
nesta região uma fonte de renda.
Al ém do seu grande valor nutricional, os moluscos
bivalves também são utilizados como monitores
biológicos. As ostras, mexilhões e outros
bivalves têm sido utilizados com sucesso
como bioindicadores da presença de contaminantes,
incluindo os metais traços, em ambientes
aquáticos (Chagas-Spinelli et al. 2006).
Os moluscos bivalves tamb ém são amplamente
usados na avaliação de íons metálicos
em ambiente aquáticos, por fornecerem informações
exatas e integradas sobre o impacto
ambiental e biodisponibilidade de tais elementos
(Guimarães & Sígolo 2008).
A determina ção de baixas concentrações de
metais e metalóides requer uma utilização de
técnicas suficientemente sensíveis e versáteis.
A fim de satisfazer essas necessidades, a
espectroscopia de emissão óptica com plasma
indutivamente acoplado (ICP-OES) pode
ser utilizada, por apresentar boa sensibilidade,
fazer medições precisas e exatas, proporcionando
baixos limites de detecção. Essas
características são essenciais para obtenção
de resultados satisfatórios em determinações
analíticas (Petry 2005 & Skoog 2005).
O objetivo deste trabalho é caracterizar o molusco A. notabilis, a respeito dos metais de caráter
toxicológico e comparar os teores apresentados
com os valores permitidos pela legislação.
METODOLOGIA
Os métodos utilizados nesta pesquisa seguem os métodos oficiais realizados de acordo com as Normas Analíticas do Instituto Adolfo Lutz (Instituto Adolfo Lutz 2005).
Preparo das amostras:
As amostras foram coletadas por uma equipe
de biólogos, acondicionados em sacos plásticos
e colocadas dentro de um recipiente térmico
de isopor, coberto com gelo para manter
a integralidade das amostras.
No laboratório, foi feita a limpeza parcial de
cada amostra com água destilada, retirando
os organismos e sujeiras, (areia, folhagens,
etc.), que ficaram aderidos à superfície da carapaça
das amostras e que poderiam interferir
nos resultados das análises. Após essa limpeza,
os espécimes foram medidos e pesados
um a um para o conhecimento das dimensões
e peso, Tabela 1, em seguida foram abertos
para retirada do seu tecido mole que constitui
a amostra propriamente dita.
Tabela 1. Medidas de tamanho e peso
médio dos espécimes de A. notabilis.
Após a retirada do tecido mole das amostras, elas seguiram em alíquotas de 10,0 g para estufa a fim de retirar toda sua umidade. Esse procedimento foi realizado utilizando uma estufa de ventilação forçada de ar modelo QUIMIS/ Q-314M243, em que a amostra passou cerca de 12 horas sob temperatura controlada a 105 ºC. Foi realizado a cada 3 horas at é a obtenção de peso constante, o que garante toda perda da umidade. Após essa desumidificação, as amostras foram trituradas. Após a trituração foram pesadas três alíquotas de 5,0 g e transferidas para cadinhos de porcelana. Em seguida foram incineradas no bico de Bunsen. Após esse procedimento, levou-se a um forno tipo mufla modelo EDG3P-S a 550ºC para o processo de calcinação. Decorrido 4 horas do processo as cinzas obtidas através da calcinação foram dissolvidas em HNO3 (10%) e filtradas para balões volumétricos de 50 mL, feito isto às soluções foram guardadas em frascos de plástico e rotuladas para leitura.
Medidas através do ICP-OES:
As soluções foram levadas para a leitura de
metais por espectroscopia de emissão ótica
com plasma indutivamente acoplado (ICPOES),
através do equipamento modelo iCAP
6300 Duo da Thermo, para obtenção dos teores
de íons metálicos em estudo. A Tabela 2 mostra as condições de operação do
equipamento.
Tabela 2. Condições de operação do ICP-OES.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Mundialmente existem organizações para
controlar alguns alimentos quanto à presença
de contaminantes inorgânicos, metais ou não
metais dentre essas podemos citar a Organização
das Nações Unidas para Agricultura e
Alimentação (FAO) e como nacional a Associação
Nacional de Vigilância Sanitária ANVISA
(ANVISA 1998).
A Portaria n°. 685/98 de 27 de agosto de 1998
do Ministério da Saúde, publicado no Diário
Oficial da União em 28/08/98 aprova o Regulamento
Técnico: "Princípios Gerais para o
Estabelecimento de Níveis Máximos de Contaminantes
Químicos em Alimentos" e seu
anexo: "Limites máximos de tolerância para
contaminantes inorgânicos" complementa e
fazem algumas modificações no Decreto Lei
n° 55.871 de 26 de março de 1965 (ANVISA
1998), porém este Decreto não faz referência
a todos os metais de caráter toxicológico, o
que impossibilita uma comparação total com
os resultados obtidos.
Os metais classificados como de importância
toxicológica presentes na A. notabilis foram
determinados por espectroscopia de emissão
ótica com plasma indutivamente acoplado
(ICP-OES), a Tabela 3 apresenta esses resultados
referentes às médias das análises feitas
em triplicata para as duas coletas.
Tabela 3. Teores dos metais classificados como
de importância toxicológica apresentados
no molusco A. notabilis. Média para as duas
coletas feitas em triplicata em mg/Kg ( ) desvio
padrão, LM - limite máximo, AIN - amostra in
natura, AS - amostra seca. * Não existe limites
para estes metais de acordo com a ANVISA.
O teor de alumínio foi de 30,88 mg/Kg para
amostra in natura e 148,4 mg/Kg considerando
a amostra seca. O teor de bário foi de 0,151
mg/Kg para amostra in natura e 0,731 mg/Kg
considerando a amostra seca. O teor de boro
foi de 3,810 mg/Kg para amostra in natura e
18,31 mg/Kg considerando a amostra seca. O
teor de cádmio foi de 0,502 mg/Kg para amostra in natura e 2,395 mg/Kg considerando a
amostra seca. O teor de chumbo foi de 0,200
mg/Kg para amostra in natura e 0,943 mg/Kg
considerando a amostra seca. O teor de cobre
foi de 5,711 mg/Kg para amostra in natura e
27,45 mg/Kg considerando a amostra seca. O
teor de cromo foi de 0,170 mg/Kg para amostra in natura e 0,813 mg/Kg considerando a
amostra seca. O teor de estrôncio foi de 4,142
mg/Kg para amostra in natura e 19,91 mg/Kg
considerando a amostra seca. O teor de lítio
foi de 2,733 mg/Kg para amostra in natura e
13,13 mg/Kg considerando a amostra seca.
O teor de manganês foi de 1,520 mg/Kg para
amostra in natura e 7,310 mg/Kg considerando
a amostra seca. O teor de molibdênio foi de
0,080 mg/Kg para amostra in natura e 0,400
mg/Kg considerando a amostra seca.
O teor de níquel foi de 4,231 mg/Kg para amostra in natura e 20,33 mg/Kg considerando a amostra
seca. O teor de titânio foi de 0,311 mg/Kg para
amostra in natura e 1,475 mg/Kg considerando
a amostra seca. O teor de vanádio foi de 0,062
mg/Kg para amostra in natura e 0,300 mg/Kg
considerando a amostra seca.
O teor de zinco
foi de 12,31 mg/Kg para amostra in natura e
59,16 mg/Kg considerando a amostra seca.
Não foi encontrada na literatura nenhuma informação
sobre metais de interesse toxicológicos
no molusco em estudo, então se comparou
os resultados obtidos com os valores
determinados por Queiroz de Brito (2010), que
analisou alumínio em moluscos Mytella falcata na Cidade de Galinhos RN, e obteve um teor
de 68 mg/Kg em relação a amostra in natura,
sendo mais que o dobro do valor encontrado
para A. notabilis, este alto valor pode ser
explicado pela idade dos moluscos coletados
por Queiroz de Brito terem idade mais adulta
quando comparado com as A. notabilis.
Emereciano et al. (2009) determinaram metais
no molusco Anomalocardia brasiliana encontrada
no Rio Potengi, Natal/RN, e obteve
os seguintes teores para os metais: chumbo
1,0 mg/Kg considerando a amostra in natura,
cerca de cinco vezes mais que os determinados
em nossa análise, esse alto valor deve
ao fato do Rio Potengi ser alvo de contaminação
por metais. Com relação ao o cobre o
teor presente na A. brasiliana foi de 1,7 mg/Kg
o teor presente na A. notabilis ficou bem acima
desse valor. Um fator que pode explicar
esse alto valor para o cobre é a carcinicultura
que existe próximo a área de coleta das nossas
amostras. Lacerda et al. (2009) mostram
que áreas próximas ao cultivo de camarão são
enriquecidas de cobre liberado pelo manejo
dos viveiros. Chen (2001) destaca a toxidade
do sulfato de cobre presente na ração administrada
durante a alimentação dos viveiros
de camarão. O cromo presente na A. brasiliana
apresentou teor de 0,5 mg/Kg bem acima
do valor encontrado na A. notabilis. Já o
níquel presente na A. brasiliana teve teor
de 0,7 mg/Kg, o teor encontrado em nossa
amostra foi bem maior, uma hipótese para
este valor pode ser explicado pela indústria
petrolífera que existe na próximo a área de
coleta, esse problema também foi relacionado
por Furtado (2007). Segundo Cardoso Cavaco
e Bodstein de Barros (2005) as águas
de produção provenientes da exploração
de petróleo, contém quantidades variadas
de sais e gases dissolvidos, bem como partículas
sólidas e até gotículas de óleo suspensas
ou emulsificadas na água. Além disso, a
água ainda apresenta um aumento no teor de
metais, dentre eles o níquel.
O teor de zinco
apresentado na A. brasiliana ficou bem abaixo
do valor encontrado em nossas amostras cerca
de 1,7 mg/Kg. Apesar de ser considerado
como micronutrientes os metais Cu, Cr, Mn,
Mo, Ni, V e Zn, podem se apresentar como
agentes contaminantes dependendo dos níveis
de concentração, por isso estes metais
estão incluídos em metais de interesse toxicológicos.
Somente o Cr, de acordo com o
Decreto nº 55871 apresentou-se um pouco
acima do valor permitido. De acordo com GOMES et al. (2005) o Cr3+ não é a forma mais
tóxica encontrada, porém esta forma é tóxica
ao organismo quando ingerida em dosagens
extremamente elevadas. Contudo, os graves
problemas relacionados à intoxicação com
cromo se referem ao Cr6+, que, normalmente,
é inalado em ambientes industriais e pode
causar ulceração do septo nasal, inflamação
da mucosa nasal, bronquite crônica e enfisema.
Para alguns metais, o decreto não estabelece
valores limites.
CONCLUSÃO
Neste trabalho foram determinados os teores
de metais de interesse toxicológico: Al, Ba, B,
Cd, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, Li, V, Ti e Zn
presente molusco Anadara notabilis. A determinação
desses teores é muito importante para
segurança dos consumidores desse tipo de alimento,
principalmente para as comunidades litorâneas
que utilizam essas espécies em sua
dieta, como também no controle de qualidade,
considerando o interesse tecnológico do processamento
para fins diversos (farinha, rações),
fornecendo assim informações toxicológicas
necessárias para uma segurança do produto.
Com relação aos metais classificados como de
importância toxicológica, o cromo apresentou
um teor um pouco acima do permitido. Para os
demais metais analisados nenhum outro esteve
acima dos valores tolerados considerando
a legislação local para amostra in natura.
Este trabalho ressalta que para a criação e ou
consumo de espécies como as aqui estudadas
é imprescindível uma caracterização do
local para verificar a influência de alguns fatores
que possam causar a contaminação dos
mesmos, tendo em vista as espécies acumularem
íons metálicos durante a vida.
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